Если тождественные частицы имеют одинаковые квантовые числа, то их волновая функция симметрична относительно перестановки частиц. Отсюда следует, что два одинаковых фермиона, входящих в одну систему, не могут находиться в одинаковых состояниях, т.к. для фермионов волновая функция должна быть антисимметричной. Обобщая опытные данные, В. Паули сформировал принцип исключения , согласно которому системы фермионов встречаются в природе только в состояниях , описываемых антисимметричными волновыми функциями (квантово-механическая формулировка принципа Паули).
Из этого положения вытекает более простая формулировка принципа Паули, которая и была введена им в квантовую теорию (1925 г.) еще до построения квантовой механики: в системе одинаковых фермионов любые два из них не могут одновременно находиться в одном и том же состоянии . Отметим, что число одинаковых бозонов, находящихся в одном и том же состоянии, не лимитируется.
Напомним, что состояние электрона в атоме однозначно определяется набором четырех квантовых чисел :
· главного n ;
· орбитального l , обычно эти состояния обозначают 1s , 2d , 3f ;
· магнитного ();
· магнитного спинового ().
Распределение электронов в атоме происходит по принципу Паули, который может быть сформулирован для атома в простейшем виде: в одном и том же атоме не может быть более одного электрона с одинаковым набором четырех квантовых чисел: n , l , , :
Z (n , l , , ) = 0 или 1,
где Z (n , l , , ) - число электронов, находящихся в квантовом состоянии, описываемых набором четырех квантовых чисел: n , l , , . Таким образом, принцип Паули утверждает, что два электрона , связанные в одном и том же атоме различаются значениями , по крайней мере , одного квантового числа .
Максимальное число электронов, находящихся в состояниях, описываемых набором трех квантовых чисел n , l и m , и отличающихся только ориентацией спинов электронов равно:
, | (8.2.1) |
ибо спиновое квантовое число может принимать лишь два значения 1/2 и –1/2.
Максимальное число электронов, находящихся в состояниях, определяемых двумя квантовыми числами n и l :
. | (8.2.2) |
При этом вектор орбитального момента импульса электрона может принимать в пространстве (2l + 1) различных ориентаций (рис. 8.1).
Максимальное число электронов, находящихся в состояниях, определяемых значением главного квантового числа n , равно:
. | (8.2.3) |
Совокупность электронов в многоэлектронном атоме , имеющих одно и то же главное квантовое число n , называется электронной оболочкой или слоем .
В каждой из оболочек электроны распределяются по подоболочкам , соответствующим данному l .
Область пространства , в которой высока вероятность обнаружить электрон , называют подоболочкой или орбиталью . Вид основных типов орбиталей показан на рис. 8.1.
Поскольку орбитальное квантовое число принимает значения от 0 до , число подоболочек равно порядковому номеру n оболочки. Количество электронов в подоболочке определяется магнитным и магнитным спиновым квантовыми числами: максимальное число электронов в подоболочке с данным l равно 2(2l + 1). Обозначения оболочек, а также распределение электронов по оболочкам и подоболочкам приведено в табл. 1.
Таблица 1
Главное квантовое число n |
|||||||||||||||
Символ оболочки |
|||||||||||||||
Максимальное число электроновв оболочке |
|||||||||||||||
Орбитальное квантовое число l |
|||||||||||||||
Символ подоболочки |
|||||||||||||||
Максимальное число электронов в подоболочке |
В атоме по состояниям
Если тождественные частицы имеют одинаковые квантовые числа, то их волновая функция симметрична относительно перестановки частиц. Отсюда следует, что два одинаковых фермиона, входящих в одну систему, не могут находиться в одинаковых состояниях, так как для фермионов волновая функция должна быть антисимметричной. Обобщая опытные данные, В. Паули сформулировал принцип, согласно которому системы фермионов встречаются в природе только в состояниях, описываемых антисимметричными волновыми функциями (квантово-механическая формулировка принципа Паули).
Из этого положения вытекает более простая формулировка принципа Паули, которая и была введена им в квантовую теорию (1925) еще до построения квантовой механики: в системе одинаковых фермионов любые два из них не могут одновременно находиться в одном и том же состоянии. Отметим, что число однотипных бозонов, находящихся в одном и том же состоянии, не лимитируется.
Напомним, что состояние электрона в атоме однозначно определяется набором четырех квантовых чисел:
главного n(n =1, 2, 3, ...),
орбитального l (l = 0, 1, 2, ..., n-1),
магнитного m l (m l = - l , .... - 1, 0, +1, ..., + l ),
магнитного спинового (m s = + 1 / 2 , - 1/2).
Распределение электронов в атоме подчиняется принципу Паули, который может быть использован в его простейшей формулировке: в одном и том же атоме не может быть более одного электрона с одинаковым набором четырех квантовых чисел n, l, m l и m s ,т. е.
где Z (n, l , m l , m s)- число электронов, находящихся в квантовом состоянии, описываемом набором четырех квантовых чисел: n, l, m l , m s .Таким образом, принцип Паули утверждает, что два электрона, связанные в одном и том же атоме, различаются значениями по крайней мере одного квантового числа.
Согласно формуле (223.8), данному nсоответствует n 2 различных состояний, отличающихся значениями l и m l . Квантовое число m, может принимать лишь два значения (± 1 / 2).
Поэтому максимальное число электронов, находящихся в состояниях, определяемых данным главным квантовым числом, равно
Совокупность электронов в многоэлектронном атоме, имеющих одно и то же главное квантовое число n, называют электронной оболочкой. В каждой из оболочек электроны распределяются по подоболочкам, соответствующим данному l . Поскольку.орбитальное квантовое число принимает значения от 0 до n - 1, число подоболочек равно порядковому номеру nоболочки. Количество электронов в подоболочке определяется магнитным и магнитным спиновым квантовыми числами: максимальное число электронов в подоболочке с данным l равно 2(2l + 1). Обозначения оболочек, а также распределение электронов по оболочкам и подоболочкам представлены в табл. 6.
Таблица 6
Периодическая система элементов
Менделеева
Принцип Паули, лежащий в основе систематики заполнения электронных состояний в атомах, позволяет объяснить Периодическую систему элементов Д. И. Менделеева (1869) - фундаментального закона природы, являющегося основой современной химии, атомной и ядерной физики.
Д. И. Менделеев ввел понятие порядкового номера Z химического элемента, равного числу протонов в ядре и соответственно общему числу электронов в электронной оболочке атома. Расположив химические элементы по мере возрастания порядковых номеров, он получил периодичность в изменении химических свойств элементов. Однако для известных в то время 64 химических элементов некоторые клетки таблицы оказались незаполненными, так как соответствующие им элементы (например, Ga, Se, Ge) тогда еще не были известны. Д. И. Менделеев, таким образом, не только правильно расположил известные элементы, но и предсказал существование новых, еще не открытых элементов и их основные свойства. Кроме того, Д. И. Менделееву удалось уточнить атомные веса некоторых элементов. Например, атомные веса Be и U, вычисленные на основе таблицы Менделеева, оказались правильными, а полученные ранее экспериментально - ошибочными.
Так как химические и некоторые физические свойства элементов объясняются внешними (валентными) электронами в атомах, то периодичность свойств химических элементов должна быть связана с определенной периодичностью в расположении электронов в атомах. Поэтому для объяснения таблицы будем считать, что каждый последующий элемент образован из предыдущего прибавлением к ядру одного протона и соответственно прибавлением одного электрона в электронной оболочке атома. Взаимодействием электронов пренебрегаем, внося, где это необходимо, соответствующие поправки. Рассмотрим атомы химических элементов, находящиеся в основном состоянии.
Единственный электрон атома водорода находится в состоянии 1s, характеризуемом квантовыми числами n = 1, l = 0, m l = 0 и m s = ± 1/2 (ориентация его спина произвольна). Оба электрона атома Не находятся в состоянии 1s, но с антипараллельной ориентацией спина. Электронная конфигурация для атома Не записывается как 1s 2 (два 1s-электрона). На атоме Не заканчивается заполнение K-оболочки, что соответствует завершению I периода Периодической системы элементов Менделеева (табл. 7).
Третий электрон атома Li (Z=3), согласно принципу Паули, уже не может разместиться в целиком заполненной А-оболочке и занимает наинизшее энергетическое состояние с n=2(L-оболочка), т. е. 2s-состояние. Электронная конфигурация для атома Li: 1s 2 2s.Атомом Li начинается II период Периодической системы элементов. Четвертым электроном Be (Z=4) заканчивается заполнение подоболочки 2s.У следующих шести элементов от В (2=5) до Ne (Z=10) идет заполнение подоболочки 2р(табл. 7). II период Периодической системы заканчивается неоном - инертным газом, для которого подоболочка 2рцеликом заполнена.
Одиннадцатый электрон Na (Z=11) размещается в М-оболочке (n=3), занимая наинизшее состояние 3s.Электронная конфигурация имеет вид 1s 2 2s 2 2p 6 3s.Зs-Электрон (как и 2s-элсктрон Li) является валентным электроном, поэтому оптические свойства Na подобны свойствам Li. С Z=12 идет последовательное заполнение М-оболочки. Аг (Z= 18) оказывается подобным Не и Ne: в его наружной оболочке все s- и p-состояния заполнены. Аг является химически инертным и завершает III период Периодической системы.
Девятнадцатый электрон К (Z=19) должен был бы занять Зd-cостояние в М-оболочке. Однако и в оптическом, и в химическом отношениях атом К схож с атомами Li и Na, которые имеют внешний валентный электрон в s-состоянии. Поэтому 19-й валентный электрон К должен также находиться в s-состоянии, но это может быть только s-состояние новой оболочки (N-оболочки), т. е. заполнение N-оболочки для К начинается при незаполненной М-оболочке. Это означает, что в результате взаимодействия электронов состояние n=4, l =0имеет меньшую энергию, чем состояние n=3, l =2.Спектроскопические и химические свойства Са (Z=20)показывают, что его 20-й электрон также находится в 4s-состоянии N-оболочки. В последующих элементах происходит заполнение М-оболочки (от Sc (Z=21) до Zn (Z=30)). Далее N-оболочка заполняется до Кг (Z= 36), у которого опять-таки, как и в случае Ne и Аг, s- и p-состояния наружной оболочки заполнены целиком. Криптоном заканчивается IV период Периодической системы. Подобные рассуждения применимы и к остальным элементам таблицы Менделеева, однако эти данные можно найти в справочниках. Отметим лишь, что и начальные элементы последующих периодов Rb, Cs, Fr являются щелочными металлами, а их последний электрон находится в s-состоянии. Кроме того, атомы инертных газов (Не, Ne, At, Кг, Хе, Rn) занимают в таблице особое положение - в каждом из них s- и p-состояния наружной оболочки целиком заполнены и ими завершаются очередные периоды Периодической системы.
Пе- ри- од | Z | Эле-мент | K | L | M | N | Период | Z | Элемент | K | L | M | N | ||||||||||||
1s | 2s | 2p | 3s | 3p | 3d | 4s | 4p | 4d | 4f | 1s | 2s | 2p | 3s | 3p | 3d | 4s | 4p | 4d | 4f | ||||||
H He | IV | K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni | - - | ||||||||||||||||||||||
III | Na Vg Al Si P S Cl Ar | Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr |
Таблица 7
Каждую из двух групп элементов - лантаниды (от лантана (Z= 57) до лютеция (Z=71)) и актиниды (от актиния (Z=89) до лоуренсия (Z= 103)) - приходится помещать в одну клетку таблицы, так как химические свойства элементов в пределах этих групп очень близки. Это объясняется тем, что для лантанидов заполнение подоболочки 4f, которая может содержать 14 электронов, начинается лишь после того, как целиком заполнятся подоболочки 5s, 5р и 6s. Поэтому для этих элементов внешняя Р-оболочка (6s 2)оказывается одинаковой. Аналогично, одинаковой для актинидов является Q-оболочка (7s 2).
Таким образом, открытая Менделеевым периодичность в химических свойствах элементов объясняется повторяемостью в структуре внешних оболочек у атомов родственных элементов. Так, инертные газы имеют одинаковые внешние оболочки из 8 электронов (заполненные s- и p-состояния); во внешней оболочке щелочных металлов (Li, Na, К, Rb, Cs, Fr) имеется лишь один s-электрон; во внешней оболочке щелочно-земельных металлов (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) имеется два s-электрона; галоиды (F, С1, Вг, I, At) имеют внешние оболочки, в которых недостает одного электрона до оболочки инертного газа, и т.д.
Рентгеновские спектры
Большую роль в выяснении строения атома, а именно распределения электронов по оболочкам, сыграло излучение, открытое в 1895 г. немецким физиком В. Рентгеном (1845-1923) и названное рентгеновским. Самым распространенным источником рентгеновского излучения является рентгеновская трубка, в которой сильно ускоренные электрическим полем электроны бомбардируют анод (металлическая мишень из тяжелых металлов, например W или Pt), испытывая на нем резкое торможение. При этом возникает рентгеновское излучение, представляющее собой электромагнитные волны с длиной волны примерно 10 12 -10 -8 м. Волновая природа рентгеновского излучения доказана опытами по его дифракции, рассмотренными в § 182.
Исследование спектрального состава рентгеновского излучения показывает, что его спектр имеет сложную структуру (рис. 306) и зависит как от энергии электронов, так и от материала анода. Спектр представляет собой наложение сплошного спектра, ограниченного со стороны коротких длин волн некоторой границей l min , называемой границей сплошного спектра, и линейчатого спектра - совокупности отдельных линий, появляющихся на фоне сплошного спектра.
Исследования показали, что характер сплошного спектра совершенно не зависит от материала анода, а определяется только энергией бомбардирующих анод электронов. Детальное исследование свойств этого излучения показало, что оно испускается бомбардирующими анод электронами в результате их торможения при взаимодействии с атомами мишени. Сплошной рентгеновский спектр поэтому называют тормозным спектром. Этот вывод находится в согласии с классической теорией излучения, так как при торможении движущихся зарядов должно действительно возникать излучение со сплошным спектром.
Из классической теории, однако, не вытекает существование коротковолновой границы сплошного спектра. Из опытов следует, что чем больше кинетическая энергия электронов, вызывающих тормозное рентгеновское излучение, тем меньше l min . Это обстоятельство, а также наличие самой границы объясняются квантовой теорией. Очевидно, что предельная энергия кванта соответствует такому случаю торможения, при котором вся кинетическая энергия электрона переходит в энергию кванта, т. е.
где U- разность потенциалов, за счет которой электрону сообщается энергия Е max , v max - частота, соответствующая границе сплошного спектра. Отсюда граничная длина волны
что полностью соответствует экспериментальным данным. Измеряя границу рентгеновского сплошного спектра, по формуле (229.1) можно определить экспериментальное значение постоянной Планка h, которое наиболее точно совпадает с современными данными.
При достаточно большой энергии бомбардирующих анод электронов на фоне сплошного спектра появляются отдельные резкие линии - линейчатый спектр, определяемый материалом анода и называемый характеристическим рентгеновским спектром (излучением).
По сравнению с оптическими спектрами характеристические рентгеновские спектры элементов совершенно однотипны и состоят из нескольких серий, обозначаемых К, L, М, N и O. Каждая серия, в свою очередь, содержит небольшой набор отдельных линий, обозначаемых в порядке убывания длины волны индексами a, b, g ... (К a , К b , К g ,.... L a , L b , L g , ...). При переходе от легких элементов к тяжелым структура характеристического спектра не изменяется, лишь весь спектр смещается в сторону коротких волн. Особенность этих спектров заключается в том, что атомы каждого химического элемента, независимо от того, находятся ли они в свободном состоянии или входят в химическое соединение, обладают определенным, присущим только данному элементу линейчатым спектром характеристического излучения. Так, если анод состоит из нескольких элементов, то и характеристическое рентгеновское излучение представляет собой наложение спектров этих элементов.
Рассмотрение структуры и особенностей характеристических рентгеновских спектров приводит к выводу, что их возникновение связано с процессами, происходящими во внутренних, застроенных электронных оболочках атомов, которые имеют сходное строение.
Разберем механизм возникновения рентгеновских серий, который схематически показан на рис. 307.
Предположим, что под влиянием внешнего электрона или высоко энергетического фотона вырывается один из двух электронов it-оболочки атома. Тогда на его место может перейти электрон с более удаленных от ядра оболочек L, M, N,.... Такие переходы сопровождаются испусканием рентгеновских квантов и возникновением спектральных линии К-серии: К a (L®K), К b (М®К), К g (N®K)и т. д. Самой длинноволновой линией K-серии является линия К a . Частоты линий возрастают в ряду К a ®К b ®К g ,поскольку энергия, высвобождаемая при переходе электрона на К-оболочку с более удаленных оболочек, увеличивается. Наоборот, интенсивности линий в ряду К a ®К b ®К g убывают, так как вероятность переходов электронов с L-оболочки на K-оболочку больше, чем с более удаленных оболочек М и N. К-cериясопровождается обязательно другими сериями, так как при испускании ее линий появляются вакансии в оболочках L, М,...,которые будут заполняться электронами, находящимися на более высоких уровнях.
Аналогично возникают и другие серии, наблюдаемые, впрочем, только для тяжелых элементов. Рассмотренные линии характеристического излучения могут иметь тонкую структуру, поскольку уровни, определяемые главным квантовым числом, расщепляются согласно значениям орбитального и магнитного квантовых чисел.
Исследуя рентгеновские спектры элементов, английский физик Г. Мозли (1887-1915) установил в 1913 г. соотношение, называемое законом Мозли:
(229.2)
где v - частота, соответствующая данной линии характеристического рентгеновского излучения, R- постоянная Ридберга, s- постоянная экранирования, m = 1,2, 3, ... (определяет рентгеновскую серию), nпринимает целочисленные значения начиная с от +1 (определяет отдельную линию соответствующей серии). Закон Мозли (229.2) подобен обобщенной формуле Бальмера (209.3) для атома водорода.
Смысл постоянной экранирования заключается в том, что на электрон, совершающий переход, соответствующий некоторой пинии, действует не весь заряд ядра Ze, а заряд (Z - s)e, ослабленный экранирующим действием других электронов. Например, для К a -линии s= 1, и закон Мозли запишется в виде
Два электрона в атоме не могут находиться в одном состоянии.
Австрийский физик Вольфганг Паули — один из нескольких европейских физиков-теоретиков, сформулировавших в конце 1920-х — начале 1930-х годов основные принципы и постулаты квантовой механики . Принцип, носящий его имя, является одним из основополагающих в этом разделе физической науки. Проще всего представить себе, в чем именно заключается принцип Паули, если сравнить электроны с автомобилями на многоярусной крытой стоянке. В каждый бокс помещается только одна машина, а после того, как все боксы на нижнем этаже стоянки заняты, автомобилям приходится в поисках свободного места заезжать на следующий этаж. Так же и электроны в атомах — на каждой орбите вокруг ядра их помещается не больше, чем там имеется «парковочных мест», а после того, как все места на орбите заняты, следующий электрон ищет себе место на более высокой орбите.
Далее, электроны ведут себя, условно говоря, так, будто они вращаются вокруг своей оси (то есть, обладают собственным моментом вращения, который в этом случае принято называть спином и который может принимать лишь два значения: +1/2 или -1/2). Два электрона с противоположным спином могут занимать одно место на орбите. Это, как если бы в один бокс помещались одновременно машина с правым рулем и машина с левым рулем, а две машины с одинаковым расположением руля не помещались. Вот почему в первом ряду периодической системы Менделеева мы видим всего два атома (водород и гелий): на нижней орбите отведено всего одно сдвоенное место для электронов с противоположным спином. На следующей орбите помещается уже восемь электронов (четыре со спином -1/2, и четыре со спином +1/2), поэтому во втором ряду таблицы Менделеева мы видим уже восемь элементов. И так далее.
Внутри стареющих звезд температура настолько высока, что атомы в основном находятся в ионизированном состоянии, и электроны свободно перемещаются между ядрами. И здесь снова срабатывает принцип запрета Паули, но уже в видоизмененной форме. Теперь он гласит, что в определенном пространственном объеме может одновременно находиться не более двух электронов с противоположным спином и определенными интервалами предельно допустимых скоростей. Однако картина резко изменяется после того, как плотность вещества внутри звезды превысит пороговое значение порядка 10 7 кг/м 3 (для сравнения — это в 10 000 раз выше плотности воды; спичечный коробок такого вещества весит около 100 тонн). При такой плотности принцип Паули начинает выражаться в стремительном росте внутреннего давления в звезде. Это дополнительное давление вырожденного электронного газа , и его проявлением становится тот факт, что гравитационный коллапс старой звезды останавливается после того, как она сжимается до размеров, сопоставимых с размерами Земли. Такие звезды называют белыми карликами , и это последняя стадия эволюции звезд с массой, близкой к массе Солнца (см. Предел Чандрасекара).
Выше я описал действие запрета Паули применительно к электронам, но он действует и в отношении любых элементарных частиц с полуцелым спиновым числом (1/2, 3/2, 5/2 и т. д.). В частности, спиновое число нейтрона равно, как и у электрона, 1/2. Это значит, что нейтронам, как и электронам, требуется определенное «жизненное пространство» вокруг себя. Если масса белого карлика превышает 1,4 массы Солнца (см. Предел Чандрасекара), силы гравитационного притяжения заставляют протоны и электроны внутри звезды попарно объединяться в нейтроны. Но тогда нейтроны, подобно электронам в белых карликах, начинают производить внутренне давление, которое называется давлением вырожденного нейтронного газа , и в этом случае гравитационный коллапс звезды останавливается на стадии образования нейтронной звезды , диаметр которой сопоставим с размерами большого города. Однако при еще большей массе звезды (начиная примерно с тридцатикратной массы Солнца) силы гравитации сламывают и сопротивление вырожденного нейтронного газа, и звезды коллапсируют дальше, превращаясь в черные дыры .
Принцип запрета Паули представляет собой яркий пример закона природы нового типа, и по мере развития компьютерных технологий такие «неявные» законы будут неизбежно играть всё большую роль. Законы этого типа принципиально отличаются от законов классической физики, таких как законы механики Ньютона , — они не предсказывают, что произойдет в системе. Вместо этого они определяют, чего в системе не может произойти. Именно их биолог и структурный теоретик Харольд Моровиц (Harold Morowitz, р. 1927) назвал «правилами отсечения»: такие правила, в частности, принцип запрета Паули сводятся к тому, что при решении самых сложных и комплексных проблем (а расчет орбит электронов в сложных атомов к таковым, несомненно, относится) следует запрограммировать компьютер таким образом, чтобы он даже не рассматривал заведомо невозможные варианты решения. Тем самым такое правило отсекает от ствола возможных решений задачи заведомо мертвые ветви, оставляя лишь допустимые возможности для ее решения, благодаря чему время компьютерных расчетов сокращается до разумных пределов. Таким образом, правила, подобные принципу запрета Паули, становятся всё более важными, поскольку мы всё больше зависим от компьютеров в решении самых сложных и комплексных проблем.
См. также:
Эффект Паули
Раньше ученые масштаба Исаака Ньютона или Майкла Фарадея успешно сочетали в себе навыки экспериментаторов и теоретиков — сами проводили эксперименты по исследованию различных аспектов физического мира и сами же разрабатывали теории для объяснения полученных ими опытным путем результатов. Те времена прошли. Примерно с начала ХХ столетия узкая специализация, эпидемией пронесшаяся по всем отраслям человеческой деятельности, распространилась и на естествознание, включая физику. Сегодня мы видим, что подавляющее большинство ученых относится к одной из двух категорий — экспериментаторов или теоретиков. Совместить в себе две эти ипостаси в наше время практически невозможно.
Вольфганг Паули был ярко выраженным физиком-теоретиком и, как свойственно многим ученым этой категории, весьма презрительно относился к «сантехникам» (по его же выражению), марающим руки об экспериментальные установки. Снобизм Паули в отношении экспериментаторов, равно как и его полная неспособность заставить работать даже самую простую экспериментальную установку, вошли в легенду. Рассказывают, что стоило ему появиться в физической лаборатории, как какое-нибудь оборудование тут же выходило из строя. Говорят, что чудовищный взрыв в Лейденском университете (Нидерланды) произошел минута в минуту по прибытии Паули в этот город поездом из Цюриха.), диплом защитил в 1922 году.
Паули явился одним из пионеров квантовой механики , внеся в новую научную дисциплину ряд принципиальных вкладов, самым поразительным из которых, вероятно, является его принцип запрета, сформулированный в 1924 году, — за него в 1945 году Паули был удостоен Нобелевской премии по физике. Его идея наличия квантовых спиновых чисел у элементарных частиц была экспериментальна подтверждена двумя годами позже. Кроме того, Паули удалось объяснить кажущееся нарушение закона сохранения энергии при бета-распаде (см. Радиоактивный распад) посредством предположения об излучении при нём, помимо электрона, неизвестной частицы, позже названной нейтрино .
В годы второй мировой войны Паули работал в США, в Принстонском Институте перспективных исследований. По окончании войны вернулся в Европу, принял швейцарское гражданство и занял должность профессора экспериментальной физики в федеральном Институте технологии в Цюрихе.
(фер-мионов) каждое квантовое состояние м. б. заполнено
не более чем одной частицей. В. Паули сформулировал этот принцип, названный
им принципом запрета, в январе 1925, незадолго до того, как была создана квантовая
механика (1925-26), для объяснения наблюдаемых закономерностей в электронных
спектрах атомов , помещенных в магн. поле. Согласно этой формулировке, в атоме
не может существовать двух или более электронов , для к-рых значения всех четырех
квантовых чисел n, l, m i , и m s
одинаковы (см. Атом). В то время понятие спина еще не было
введено, поэтому четвертое квантовое число не описывалось В. Паули никакой моделью.
Он назвал связанное с ним св-во "характерной двузначностью квантовых свойств
электрона , которую нельзя описать классически".
Впоследствии было показано
(П. Дирак, 1926), что Паули принцип является следствием антисимметричности волновой
ф-ции системы относительно перестановок электронов . В случае системы из N
невзаимодействующих электронов антисимметричная волновая ф-ция Y
(x
1 ,
x
2 , ..., x
N) м. б. представлена в виде
определителя (детерминанта), составленного из волновых ф-ций электронов y
kp
(x
i) в квантовых состояниях k p , характеризуемых
каждое четырьмя квантовыми числами (x
i - совокупность
пространств. координат и спина i-го электрона):
Если к.-л. две строки детерминанта
совпадают, он тождественно обращается в нуль. Отсюда следует, что все наборы
квантовых чисел k p должны быть разными, т. е. не м. б. двух
электронов в одном состоянии.
В дальнейшем принцип запрета
был сформулирован для всех известных частиц, а не только для электронов (В.
Паули, 1940). А именно: в системе тождеств. частиц со спином s осуществляются
только такие состояния, для к-рых полная волновая ф-ция при перестановке любой
пары частиц умножается на (-1) 2s , т.е. волновая ф-ция симметрична
для целочисленных s (система частиц подчиняется статистике Бозе-Эйнштейна)
и антисимметрична при полуцелых s (статистика Ферми-Дирака). Частицы
с целыми значениями спина наз. бозонами, с полуцелыми - фер-мионами.
Принцип запрета относится
и к перестановочной симметрии составных частиц, напр, атомных ядер . В зависимости
от спина ядра можно говорить о ядрах-бозонах и ядрах-фермионах. Учет Паули принципа для
ядер молекулы проявляется, в частности, во вращательных спектрах . Напр.,
в молекуле 16 O 2 ядра атомов 16 O состоят из
четного числа нуклонов-фсрмионов и потому имеют целочисл. спин (являются бозонами).
Это означает, что волновая ф-ция молекулы 16 O 2 должна
быть симметричной относительно перестановок ядер. Это приводит к запрету всех
вращат. уровней энергии с нечетными значениями вращат. момента, что подтверждается
наблюдаемыми закономерностями во вращат. спектрах.
Понятие квантового состояния
частицы в системе справедливо в тех случаях, когда взаимод. между частицами
можно заменить нек-рым эффективным полем, а каждую частицу можно характеризовать
индивидуальным набором квантовых чисел; при строгом рассмотрении системы взаи
мод.
частиц существуют только квантовые состояния всей системы в целом. Одночастичное
приближение лежит в основе метода самосогласов. поля (метод Хартри-Фока ; см.
Молекулярных орбиталей методы), широко применяемого в теории атомных
и мол. спектров, квантовой теории хим. связи, при описании оболочечных моделей
атома и ядра и т.д.
Паули принцип в рамках одночастичного приближения позволяет обосновать периодич. систему хим. элементов Д. И. Менделеева, т.к. наличие в одном состоянии только одного электрона объясняет последовательность заполнения электронных оболочек и связанную с этой последовательностью периодичность св-в элементов. Макс. число электронов в оболочке с главным квантовым числом n определяется, согласно Паули принципу, числом разл. наборов квантовых чисел l, m l , и m s , т. е. равно 2(2l + 1) = 2n 2 . Отсюда получаются числа заполнения электронных оболочек в порядке возрастания номера оболочки: 2, 8, 18, 32 ... Для эквивалентных
Материя, вещество, поле. Предмет изучения химии.
Весь окружающий нас многообразный мир, все существующее - это материя, которая проявляется в двух формах: Вещества и поля. Вещество (атомы, молекулы, сплавы, горные породы) Это такая форма существования материи, которая состоит из частиц различной степени сложности и обладает разными свойствами, и основной характеристикой является масса покоя. Поле (биополе электрическое поле, магнитное поле, гравитационные поля). Поле характеризуется наличием совокупности частиц и служит для передачи взаимодействия между ними. Характеристика - энергия. Материя находится в непрерывном движении. Формы движения: механическая, физическая, химическая, биологическая (жизнь) и др.
Химическая форма - это такая форма движения материи, когда путем перегруппировки, разъединения и соединения атомов и молекул, из одних веществ получаются новые вещества с новыми свойствами.
Предмет изучения химии.
Химия - это наука, которая изучает строение, свойства и взаимодействие веществ, с целью получения новых веществ заданными свойствами, а также изучает особенности физико-химических процессов с целью применения физико-химических методов обработки металлов.
2. Роль и значение химии в технологии машиностроения, авиастроения, приборостроения, полупроводниковой технике .
Велико значение науки о веществе в технике, развитие которой немыслимо без понимания процессов превращения веществ. Глубокое понимание законов химии и их применение позволяют как совершенствовать существующие, так и создавать новые процессы, машины, установки и приборы. Химические реакции широко используются во многих производственных процессах. Они (например, процессы окисления, коррозии и др.) протекают при работе установок, машин и приборов. Использование химических реакций в ряде производственных процессов позволяет резко повышать производительность труда и качество продукции, получать новые материалы. Для развития новой техники необходимы материалы с особыми свойствами, которых нет в природе: сверхчистые, сверхтвердые, сверхпроводящие, жаростойкие и т.п. Такие материалы поставляет современная химическая промышленность, поэтому можно понять важность химии для любой специальности. В электротехнической промышленности, например, более 80% продукции выпускается с применением полимерных материалов.
3. Строение атома.
Двойственная природа электрона, понятие об электронной орбитали .
Электрон - это микрочастица, масса ее очень мала, значит, велика скорость, двигаясь вокруг ядра. (2 вероятности электронов вокруг ядра).
Орбиталь - это область вокруг ядра, где нахождение электрона более вероятно. Таким образом, электрон обладает двойственной природой, т.е. Одновременно обладает и свойствами вещества и свойствами поля. Двойственная природа математически описывается уравнением Шредингера:
Поле обладает волновой природой.
Вещество↔ поле
m – масса электрона,
h – постоянная Планка
U – потенциальная энергия электрона
При решении уравнений Шредингера появляются некоторые константы, которые называются квантовыми числами. Все они в той или иной степени отражают идею о квантовании энергии электрона.
Волновая функция .
Поскольку движение электрона имеет волновой характер, квантовая механика описывает его движение в атоме при помощи волновой функции . В разных точках атомного пространства эта функция принимает разные значения. Математически это записывается равенством , где x,y,z – координаты точки. Физический смысл волновой функции: ее квадрат характеризует вероятность нахождения электрона в данной точке атомного пространства. Величина представляет собой вероятность обнаружения рассматриваемой частицы в элементе объема .
Энергетические характеристики электрона (квантовые числа: главное, орбитальное, магнитное, спиновое) .
Для характеристики поведения электрона в атоме введены квантовые числа: главное, орбитальное, магнитное и спиновое;
n - главное квантовое число, это число, которое выражает идею о квантовании энергии электронов. Это свойство главное.(рис)
Теория Бора: электрон может иметь только определенное значение E: E 1 , E 2 ,E 3 и т. д. n- номер энергетического уровня. Т.О. Главное квантовое число определяет энергию и размеры электронных орбиталей. Главное квантовое число принимает значения 1,2,3,4,5,... и характеризует оболочку или энергетический уровень. Чем больше n , тем выше энергия.
l n – орбитальное квантовое число.
l n = 0, 1,2,3...n-1
l n определяет форму атомной орбитали. Электронные оболочки расщеплены на подоболочки, поэтому орбитальное квантовое число также характеризует энергетические подуровни в электронной оболочке атома.
m l - магнитное квантовое число показывает сколькими способами орбиталь ориентируется вокруг ядра под действием магнитных полей, других электронов, ядра и внешним магнитом. m l = -l...0...+l.
Пример: l n =0 Для s: m l =0 – значит 1 способ ориентации.
m s – спиновое квантовое число. Электрон движется вокруг ядра образуя орбиталь, но еще он движется вокруг собственной оси. Если электрон вокруг собственной оси вращается по часовой стрелке m s =+1/2 против часовой стрелки m s =-1/2↓
Таким образом, состояние электрона в атоме полностью характеризуется четырьмя квантовыми числами: n, l n , m l , m s .
Принцип запрета Паули, правило Гунда.
В 1925 г. П. Паули постулировал принцип запрета, согласно которому в атоме не может быть двух электронов, обладающих одинаковым набором квантовых чисел n, l n , m l , m s . Отсюда следует, что на каждой орбитали может быть не более двух электронов, причем они должны иметь противоположные (антипараллельные) спины, т. е. Допускается заполнение ↓и не допускается заполнение и ↓↓.
Гунда: В соответствии с этим правилом заполнение орбиталей одной подоболочки в основном состоянии атома начинается одиночными электронами с одинаковыми спинами. После того как одиночные электроны займут все орбитали в данной подоболочке, заполняются орбитали вторыми электронами с противоположными спинами.